Nat. Commun.：光解活化解释Ni介导的交叉偶联反应如何开始

本文研究了Ni(II)X2L预催化剂在光催化反应中的活化机制，提出了一种普适性的机理，即通过光催化切断Ni(II)-X化学键（直接激发或三重态能量转移）生成Ni(X)XL和卤自由基X·。随后，卤自由基通过摘氢反应生成C(sp3)自由基R·，并与Ni(I)复合形成有机镍Ni(II)物种Ni(II)XRL。研究发现，Ni(II)XRL不仅不是催化反应的损失途径，反而可以作为光活化存储Ni(I)的方式。此外，研究还揭示了溶剂在防止催化剂二聚中的作用，反应通常需要两个光子，以及配体对Ni(I)物种浓度的调控作用。