JACS | 安徽工业大学：光镍协同催化羧酸与醛的直接脱羧交叉酰基偶联合成非对称酮

本文介绍了安徽工业大学张奎/燕小标团队在光镍协同催化领域的研究成果，首次实现了烷基羧酸与醛的直接脱羧交叉酰基偶联反应。研究背景指出，酮类化合物在生物活性分子和有机功能材料中具有重要地位，但传统合成方法通常需要使用对空气敏感的有机金属试剂或金属还原剂。本研究通过使用叔丁基过氧化物作为氧化剂和氢原子转移试剂，将烷基羧酸盐的单原子氧化脱羧和醛的氢原子转移有机结合，成功实现了非对称酮的高效合成。该反应具有广泛的底物适用性，多种官能团和复杂活性分子均能兼容，并成功应用于天然产物关键中间体的合成。机理研究表明反应中存在烷基自由基和酰基自由基，通过DFT计算揭示了镍催化自由基-自由基交叉偶联的优先路径。这一研究不仅为光-金属协同催化注入新活力，也为烷基羧酸的脱羧官能团化提供了全新策略。