Quantifizierung von Inhalts- und Zusatzstoffen in Bier und Biermischgetränken mittels 1H-NMR-Spektroskopie

S. Milbert, J.T. Laumeyer, O. Krenz, T. M. Müller, J. Fuchs, L. Lehmann, S. Seifert
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Abstract

Biermischgetränke gewinnen als geschmacklich vielseitige Alternative zunehmend an Marktpräsenz. Gleichzeitig sind auf dem deutschen Markt vermehrt Biere erhältlich, die nicht nach dem Reinheitsgebot gebraut wurden. Für die amtliche Lebensmittelüberwachung ergibt sich daraus die Notwendigkeit, sowohl klassische Biere als auch Biermischgetränke auf Zusatzstoffe und bierspezifische Inhaltsstoffe systematisch zu untersuchen. Hierfür wurde ein Screeningverfahren auf Basis der 1H-NMR-Spektroskopie entwickelt und validiert, das die gleichzeitige Quantifizierung relevanter Inhalts- und Zusatzstoffe in Biermischgetränken und Bieren ermöglicht. Die zu untersuchenden Inhaltsstoffe umfassen die organischen Säuren: Essig-, Milch-, Citronen-, und Äpfelsäure sowie Ethanol. Zusätzlich werden simultan die Zucker Glucose, Fructose und Saccharose sowie die Zusatzstoffe Benzoesäure, Sorbinsäure, Acesulfam K und Saccharin erfasst.

Für die untersuchten Analyten konnten geeignete Signale in den Getränkespektren zur Quantifizierung identifiziert werden. Die Entwicklung eines Auswertungstools in R zur automatisierten Analyse von JRES-Spektren ermöglicht die Verifizierung der Analyten und die Bestimmung der exakten Signalposition. Die anschließende LineFit-basierte Quantifizierung erfüllt die Anforderungen hinsichtlich Wiederfindung, Präzision und Robustheit im Vergleich zu etablierten Referenzmethoden.

Das Verfahren wurde in eine automatisierte Auswertungsroutine integriert und stellt damit ein effizientes, vielseitig erweiterbares Tool zur routinemäßigen Überwachung von Bier und Biermischgetränken dar. Mit dieser Methode konnten bereits 509 Proben (473 Biere und 36 Biermischgetränke) untersucht werden. Bei einer der Proben wurde dabei eine unzureichende Kennzeichnung der verwendeten Zusatzstoffe festgestellt. In vier der 473 Bierproben wurden Auffälligkeiten im Profil der organischen Säuren festgestellt, die auf eine mögliche Qualitätsminderung durch mikrobiellen Verderb hindeuten.

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用1H核磁共振波谱量化啤酒和啤酒混合饮料中的成分和添加剂
啤酒混合饮料作为一种口味多样的替代品越来越多地出现在市场上。与此同时,德国市场上越来越多的啤酒不是按照《纯净法》酿造的。因此,对于官方的食品监督来说,有必要对传统啤酒和啤酒混合饮料的添加剂和啤酒特有的成分进行系统的检查。为此,开发并验证了一种基于1H核磁共振波谱的筛选程序,允许同时量化啤酒混合饮料和啤酒中的相关成分和添加剂。被测试的成分包括有机酸:醋酸、牛奶酸、柠檬酸、苹果酸和乙醇。此外,葡萄糖、果糖和蔗糖以及添加剂苯甲酸、山梨酸、安赛蜜K和糖精同时被检测。对于所研究的分析,可以在饮料光谱中识别出适合量化的信号。开发用于JRES频谱自动化分析的R评估工具,可以验证分析结果并确定准确的信号位置。与现有的参考方法相比,随后的基于linefit的量化满足了重复性、准确性和健壮性的要求。该程序已集成到一个自动评估程序中,因此是一个高效的、可扩展的工具,用于啤酒和啤酒混合饮料的常规监测。该方法已经检测了509个样品(473种啤酒和36种啤酒混合饮料)。在其中一个样品中,发现所使用的添加剂标签不充分。在473个啤酒样品中,有4个在有机酸剖面上发现了异常,这表明微生物降解可能导致质量下降。
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