北京大学，Nature Chemistry！

本文报道了一种通过溶剂导向策略（即“聚集遗传法”，AIM）精确控制范德华金属有机框架（vdW-MOFs）堆叠顺序的通用方法。研究背景方面，vdW材料的物理性质高度依赖其堆叠顺序，但传统方法在组分可调性或分子工程上存在局限。研究目的是开发一种能避开复杂热力学约束、直接编程堆叠顺序的策略。作者通过调节前驱体溶液中配体的超分子聚集亚稳态，并利用金属-配体快速配位锁定该状态，成功将堆叠模式从配体遗传至框架中。在二维Cu₃(HHTP)₂体系中，该方法实现了交替堆叠（A相）和同向堆叠（U相）的精准调控。在三维Cu₂DBC体系中，通过调节配体扭转角，获得了四重穿插和五重穿插两种拓扑构型。结论表明，该策略具有高度普适性，并显著优化了材料的电子性能：优化的堆叠架构使三维MOF的电导率高达1,792 S cm⁻¹，并在多孔结构中实现了罕见的金属性电荷输运行为。这项工作为层状材料实现可编程堆叠和定制电子特性提供了全新途径。