四川大学刘小华团队: 自研催化剂高效实现不对称碳自由基交叉偶联

背景：碳自由基交叉偶联是构建碳碳键的强大工具，但反应中高活性、短寿命的自由基中间体导致立体选择性难以控制，且无光敏剂参与的光驱动有机催化不对称自由基偶联反应发展相对受限。研究目的：四川大学刘小华和曹伟地教授团队利用自研发的手性胍有机催化剂，旨在实现3-羟基吲哚酮与NHPI酯的光催化对映选择性自由基交叉偶联反应，高效构建手性3-烷基取代-3-羟基吲哚酮类化合物。结论：该反应官能团耐受性好、底物普适性广，以优异的收率与高对映选择性成功合成目标产物。机理研究表明，手性胍催化剂促进3-羟基吲哚酮烯醇化并跃迁至激发态，同时PPh₃与NHPI酯络合物受光激发，经单电子转移生成自由基，最终通过分子间氢键束缚实现选择性偶联。