ACS Catalysis | 铜/钯协同催化的1,3-二烯对映选择性烯丙基硼化反应

本研究报道了一种铜/钯双金属协同催化的1,3-二烯烃、联硼酸频那醇酯和烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基硼化反应。背景方面，1,3-二烯烃是廉价的大宗化工原料，将其高效转化为高附加值手性分子是合成化学的重要课题，但实现同时引入烯丙基和硼基团并构建相邻手性中心的1,5-二烯结构面临区域和立体选择性控制难题。研究目的是开发一种新策略实现这一转化，并深入理解其机理。结论表明，通过铜/钯协同催化并结合自主研发的亚砜-膦（SOP）手性配体，反应最高可达90%产率、18:1非对映选择性和98%对映选择性。机理实验和DFT计算揭示了反应遵循烯丙基铜对烯丙基钯的syn-SN2'型直接进攻路径，而非传统的anti-SN2'路径，为烯丙基-烯丙基偶联反应提供了新视角。该方法具有良好的底物适应性和合成应用潜力。