所有作者中文署名！安徽师范大学郝二红/李忠原/中国人民大学黄时清，最新Nature子刊！

本文主要探讨了有机催化对映选择性形式C(sp²)–O/O–H交叉复分解反应的研究。背景方面，C(sp²)–O键的直接功能化是现代合成化学的关键策略，但通过温和、通用的有机催化实现高对映选择性的C–O断裂仍是一大挑战。BODIPY骨架因其电子缺陷α位和光功能属性，被视为构筑硼手性荧光分子的理想平台。研究目的旨在开发一种实用的有机催化方法，以醇为亲核试剂，实现BODIPY的C–O功能化，从而高效合成硼手性荧光分子。结论表明，该研究成功建立了Cat-6/Cs₂CO₃/MeCN催化体系，在温和条件下（0 °C, N₂）实现了这一反应，模型产物收率高达97%，对映选择性（ee值）最高可达99.8%。该方法具有良好的底物普适性，并成功合成了多种硼手性α,α-二烷氧基/芳氧基BODIPY。机理研究揭示，亲核性与离去基能力的匹配是实现高反应性和高对映选择性的关键，DFT计算则指出立体选择性由质子转移过程控制。代表性产物的光物理性质研究显示，它们在圆偏振发光（CPL）、液晶增强发光以及溶酶体黏度响应成像方面具有应用潜力，为手性荧光探针和光电材料的开发提供了新策略。