加州理工学院,Nature Catalysis!
研之成理
2026-05-15 07:53
文章摘要
背景:环氧丙烷(PO)和丙二醇(PG)是重要的大宗化学品,当前工业合成主要依赖氯醇法(产生有毒含氯副产物)或过氧化氢制环氧丙烷(HPPO)工艺(使用易爆过氧化氢),均存在安全和环境问题。水相电氧化是一种可持续替代方案,但此前仅能在贵金属催化剂和卤化电解质中实现。研究目的:开发一种不含贵金属和卤素、基于地球丰富元素的催化体系,在水性电解液中实现丙烯直接电氧化生成PO和PG,并系统研究其催化机理与稳定性。结论:本研究以钴基钙钛矿氧化物(LaCoO₃)为催化剂,在磷酸盐电解液中于常温常压下实现了丙烯环氧化,对PO和PG的法拉第效率达40%,且可持续运行24小时。动力学分析揭示了电位依赖的限速步骤:低电位下为电化学氧物种生成,高电位下为氧向丙烯的热化学转移。该工作建立了经济、安全的合成路线,并可推广至其他多相氧转移反应。
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