手性调控选择性,CO2电还原最新Nature Energy!
催化计
2026-05-13 17:55
文章摘要
背景:电催化CO₂还原(CO₂RR)中,竞争性的析氢反应(HER)严重限制目标碳基产物的选择性,降低能量和碳效率。铜是研究最广泛的催化剂,但传统调控手段难以有效抑制HER;手性诱导自旋选择性效应(CISS)虽在析氧反应中展现潜力,但缺乏其在CO₂RR中抑制HER的直接证据与机制理解。研究目的:本研究旨在通过构建具有明确螺旋手性的铜电极,探究CISS效应能否通过极化电子自旋来抑制HER并调控CO₂RR产物选择性,并利用非接触式光谱手段为自旋极化提供直接实验证据。结论:研究发现,通过在手性酒石酸分子存在下电沉积,可制备出高圆二色性各向异性因子(~0.07)的螺旋手性铜薄膜。在CO₂饱和电解液中,手性铜电极相比非手性铜电极展现出更负的CO₂RR起始电位、显著降低的HER电流密度和更高的CO法拉第效率。尤为重要的是,在低过电位(-0.7V)下,甲酸盐在手性铜电极上的法拉第效率达到10.5%,是非手性铜电极的15倍。时间分辨克尔椭圆率测量直接证明,载流子穿越手性铜薄膜后会产生由薄膜手性决定的自旋极化。该自旋极化根据泡利不相容原理,抑制了需要形成单重态自旋构型的HER,从而选择性促进了甲酸盐等产物的生成。本研究为通过手性催化剂设计提升CO₂RR选择性提供了新策略,并建立了材料宏观手性、自旋极化与催化性能的直接关联。
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