所有作者中文署名！南方科技大学「国家杰青」徐明华Nature Synthesis丨催化不对称串联B-H插入/[3,3]-σ迁移合成δ-氨基酸！

该研究由南方科技大学徐明华团队在《Nature Synthesis》上发表，针对催化不对称[3,3]-σ迁移重排反应中难以连续构建两个相邻手性中心及立体控制困难等挑战，提出了一种创新策略。研究背景基于[3,3]-σ迁移重排是构建复杂分子骨架的重要反应，但现有方法局限于单个手性中心的构建。研究目的旨在开发一种模块化合成含两个相邻手性中心的多取代高烯丙基胺的新方法。结论方面，研究首次实现了铑(I)催化的亚胺-硼烷与乙烯基重氮化合物的不对称B-H插入反应，并与[3,3]-σ迁移重排串联，一步高效合成含有两个相邻手性中心的δ-氨基酸酯，对映体过量值高达99%。该策略具有广泛的底物适用范围（包括芳基/烷基醛亚胺-硼烷、酮亚胺-硼烷及多种乙烯基重氮酯），并通过调控亚胺-硼烷E/Z构型与催化剂构型，实现了所有四个立体异构体的立体发散合成。此外，产物可进行克级规模反应及多样化转化（氧化、还原、环化、肽合成等），展示了在药物化学中的应用潜力，为不对称[3,3]-σ迁移重排反应提供了新范式。