东北师范大学张前、张鸽团队在钴催化的不对称自由基转化领域取得系列研究进展

本文报道了东北师范大学张前、张鸽团队在钴催化的不对称自由基转化领域的系列研究进展。背景方面，自由基化学在化学、医药等领域应用广泛，但自由基的高反应活性和短寿命使其对映选择性控制极具挑战。研究目的在于开发高效策略实现自由基与亲核试剂的不对称偶联，突破传统方法中亲核试剂需先与金属配位的局限。团队通过“高价金属亲核取代”新策略，利用手性Salen/钴催化体系，实现了多种新颖的不对称转化。结论上，成功实现了首例普适性自由基氢胺化反应，拓展了氮亲核试剂至普通Lewis碱性仲胺，并创新融合光/钴协同催化实现了非活化烯烃的不对称氢胺化；同时将策略应用于C–O键和C–C键的构建，如烯烃的氢醚化及氢烯基化反应。系列工作显著拓宽了不对称自由基反应中亲核试剂的种类和底物范围，为手性化合物的合成提供了高效新平台。