MOF 玻璃，Nature Chemistry！

背景：传统硅酸盐玻璃通过改性剂调控性能，而金属有机骨架（MOF）玻璃作为新型玻璃材料，其改性手段主要依赖配体/节点取代，缺乏系统性的理论框架。研究目的：该研究旨在将硅酸盐玻璃中的“网络改性剂”概念引入MOF玻璃领域，利用碱金属咪唑盐（Na(bim)和Li(bim)）对ZIF-62玻璃进行改性，以实现对其热性质和孔隙率的可控调节。结论：研究发现，随着Na(bim)含量的增加，改性ZIF-62玻璃的玻璃化转变温度（Tg）系统性降低（从294°C降至161°C），液体脆性和构型热容增加，结构分析表明Na+替代Zn2+节点导致网络解聚。通过后处理水萃取移除改性剂，玻璃的总孔容积提升约26%，模拟了Vycor工艺。此外，Li(bim)改性同样有效，且离子半径影响Tg。该工作建立了非化学计量改性MOF玻璃的普适性框架，为设计功能性多孔玻璃材料提供了新策略。