马普所,再发Nature!
催化计
2026-05-05 19:05
文章摘要
本文背景在于烯烃作为合成化学中的核心官能团,因其在处理亲电试剂时倾向于发生加成反应而非取代反应,导致从母体烯烃直接合成取代烯烃(如将三取代烯烃转化为四取代烯烃)极具挑战性。研究目的旨在开发一种新的策略,以解决现有烯烃烷基化方法中自由基路径带来的选择性差和副反应多的问题。马克斯·普朗克煤炭研究所Tobias Ritter等人提出并实现了一种形式上具有区域和非对映选择性的烯烃C-H烷基化反应,该方法以来源多样的羧酸作为烷基源。其关键创新在于发展了一种极性脱羧烷基化路径,通过从氧化还原活性酯中获得持久的烷基锌中间体,规避了传统的自由基碳-碳键形成模式。该烷基锌中间体与烯基噻蒽鎓盐在钯催化下偶联,能够高非对映选择性地合成取代烯烃,适用于环状、非环状、末端、内部、单取代、二取代和三取代烯烃。结论表明,该方法不仅解决了烯烃直接烷基化中长期存在的选择性难题,还展现了卓越的底物普适性与立体选择性,为从廉价易得的羧酸和烯烃出发构建复杂分子开辟了新途径。
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