老树新花，经典人名反应也能做出Science级成果

该研究发表于《Science》，由诺丁汉大学Ross M. Denton教授团队完成。背景：传统Mitsunobu反应使用当量的三苯基膦和偶氮二羧酸酯，产生大量副产物，不符合原子经济性。研究目的：开发一种催化模式，使用催化量的氧化膦催化剂替代当量试剂，消除氧化还原过程和对末端氧化剂、还原剂的需求。结论：团队成功设计了氧化膦催化剂循环，通过酸性前亲核试剂活化、脱水生成氧鏻盐，进而与醇反应生成烷氧基鏻-亲核离子对，最终发生亲核取代得到产物并再生催化剂，水为唯一副产物。该反应适用于多种醇（伯醇、仲醇、手性醇）和亲核试剂（羧酸、磺酸、磺酰亚胺、硫代酸等），产率高（可达98% ee），且能实现克级规模合成和催化剂回收。机理研究证实了氧转移过程，并通过NMR鉴定了关键中间体。该方法为经典人名反应的绿色化改造提供了新思路，并具有在其它膦介导转化中的应用潜力。