JACS Au | 厦门大学江云宝教授团队：分子间堆积控制的手性大环立体选择性合成

背景：自然界中同手性现象普遍存在，合成化学中精确构筑具有多手性中心的复杂分子以模拟生物大分子结构是关键挑战，手性大环与笼状分子的合成虽有进展，但依赖动态共价键，产物多以分散形式存在，能否通过产物相互作用和聚集行为控制手性选择性有待探索。研究目的：厦门大学江云宝教授团队旨在探索通过分子间堆积调控手性大环的立体选择性合成，实现一锅不可逆共价反应中以高选择性获得单一异手性大环产物。结论：研究发现，在优化条件下（如110°C高压反应），利用外消旋或内消旋二酰肼与对苯二异硫氰酸酯反应，可高选择性地生成异手性大环（如L,L,D,D-1和L,D,D,L-1），而同手性产物几乎不被观察到；单晶X射线衍射分析表明，优势产物具有更高的分子对称性（如Cs构象）和更强的分子内/间氢键，导致更稳定的晶体结构和热稳定性，这启示调控产物聚集行为是实现高手性选择性的可行策略，该大环体系具有强阴离子配位能力，有望发展为新型功能材料。