Shenvi课题组Science：通过金属氢化物选择实现交叉和支链选择性氢烯基化导读

背景：支链碳链结构在功能材料、天然产物和药物中广泛存在，但传统方法从α-烯烃构建支链常面临线性选择性问题。金属氢化物氢原子转移（MHAT）虽具支链选择性潜力，但与镍催化结合时，氢化物试剂会同时生成钴氢化物和镍氢化物，后者导致线性副产物。研究目的：美国Scripps研究所Ryan A. Shenvi课题组旨在开发一种新策略，通过选择性生成钴氢化物（称为“金属氢化物选择”），实现高效、高选择性的交叉和支链选择性氢烯基化反应。结论：该研究利用钴-卟啉配合物、镍催化剂、锰粉还原剂和二甲基吡啶鎓酸质子源，成功实现了烯烃与溴代烯烃的高效偶联，以高选择性生成支链产物。该方法具有优异官能团耐受性，可应用于复杂分子合成，并拓展至氢芳基化等反应，为支链分子模块化合成提供了强大工具。