美国加州理工学院Jonas C. Peters、Jonas C. Peters：光驱动Sm催化的不对称酮-烯烃偶联反应

背景：碘化钐（II）（SmI₂）作为一种单电子还原剂，在有机合成中具有重要应用，但其催化体系尤其是对映选择性催化的发展面临配体负载高、规模化受限等挑战。研究目的：开发一种Sm催化的对映选择性酮-烯烃偶联反应，实现高效、高选择性的分子间交叉偶联，并探究其反应机理。结论：作者成功实现了首例SmI₂催化的不对称还原交叉偶联，使用PyBOX手性配体，在可见光驱动下以Hantzsch酯为还原剂和质子源，获得高达80%收率和91%对映选择性。机理研究表明，Sm稳定的配体自由基是引发还原偶联的关键活性物种，该工作为发展新型Sm催化还原反应提供了重要基础。