上科大李一凡课题组 Angew：乙烯基醚的可控聚合

背景：自由基聚合是合成高分子材料的关键技术，可控自由基聚合（CRP）实现了对聚合物结构的精确调控，但传统CRP方法主要依赖碳自由基，对杂原子中心自由基增长过程的调控研究薄弱，乙烯基醚类单体因碳中心自由基缺乏共振稳定，其自由基均聚困难。研究目的：上海科技大学李一凡教授团队旨在开发新策略，实现乙烯基醚单体的可控自由基均聚。结论：团队设计了一类磺酰化乙烯基醚单体，在蓝光照射的光氧化还原条件下，通过调控链增长过程中砜自由基的可逆激活-失活平衡，首次实现了乙烯基醚单体在自由基聚合中的序列可控异构化聚合，该策略可有效控制聚合物分子量，并可拓展至磺酰化α-烯烃单体的聚合体系。