南开大学朱守非课题组：铁催化端炔的反马氏规则烯丙基锌化反应

背景：1,4-二烯结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中，通过烯丙基金属试剂与端炔的加成反应合成该类化合物具有潜力，但现有方法区域选择性主要由底物电子性质决定，几乎均遵循马氏规则，通用端炔的反马氏规则烯丙基金属化反应缺乏有效方法。研究目的：开发一种通用且高效的催化方法，实现芳基和烷基取代端炔的反马氏规则烯丙基锌化反应，以合成结构多样的1,4-二烯基锌试剂。结论：南开大学朱守非课题组成功开发了以2-亚胺喹啉铁配合物为催化剂的方法，实现了多种端炔的高效、高区域选择性和高立体选择性反马氏规则烯丙基锌化反应，收率高达99%，选择性大多>95:5。该方法底物适用范围广，包括芳基、烯基、烷基端炔及多种取代烯丙基锌试剂，产物可进行多样化下游转化，并成功应用于天然产物关键中间体的简洁合成。机理研究表明，Fe(0)是活性催化物种，配体的适当位阻效应是实现区域选择性反转的关键。