中国科学院上海有机化学研究所殷亮课题组：铜(I)\u2011N\u2011杂环卡宾催化的α,β\u2011不饱和酯的对映选择性共轭烯丙基化

背景：发展新型催化对映选择性反应是有机合成的重要目标，其中对映体β-烯丙基羰基化合物是关键手性砌块，但直接不对称合成面临挑战，尤其是简单α,β-不饱和酯的催化共轭烯丙基化长期未能实现。研究目的：本文旨在开发一种突破性方法，采用铜(I)-N-杂环卡宾催化体系，实现简单α,β-不饱和酯与市售烯丙基硼酸酯的高对映选择性共轭烯丙基化反应。结论：该方法成功实现了目标反应，具有产率中等到优良、优异的区域选择性（>20:1的1,4/1,2选择性）和高对映选择性，底物适用范围广泛，包括β位为芳香烃和脂肪烃的α,β-不饱和酯，以及手性底物和天然产物衍生物。机理研究表明反应涉及可逆氧化加成、Cu(II) π-烯丙基物种异构化和3,3'-还原消除的独特路径。合成应用验证了该方法在复杂天然产物形式合成和产物多样化衍生中的高效性和实用性。