东北师范大学熊涛课题组：基于双金属正交接力催化的非活化烯烃远端双碳（sp3）\u2212氢键不对称胺硼化反应

背景：在合成化学中，实现烃链特定位置的精准官能团引入是一项根本性挑战。传统方法依赖于烯烃骨架中预先存在的双键位置，限制了合成的灵活性。金属催化剂的“链行走”策略能够绕过这一限制，在远端碳（sp³）-氢键上引入官能团，但不对称版本的发展仍显不足。研究目的：东北师范大学熊涛课题组旨在开发一种双金属正交接力催化体系，实现非活化烯烃的远端、不对称、双C(sp³)−H键胺硼化反应，以高效构建手性β-氨烷基硼酸酯。结论：该研究成功开发了由钴和铜催化剂及两种不同手性配体构成的正交接力催化体系。该体系具有广泛的底物适用性和优异的区域、对映选择性，能够从多样化的非活化烯烃（包括末端烯烃和内烯烃）出发，高效合成手性胺硼化产物。机制研究表明，钴催化剂驱动“链行走”过程，铜催化剂负责后续不对称胺硼化，两种配体发挥协同作用。该方法为远端多位点C(sp³)−H键不对称官能化提供了新策略。