华东理工大学张志鹏，岑守义团队：受限手性 Pd(II) 催化剂实现烯烃的对映选择性分子内氨基烷基化反应：手性 N-稠合双环骨架的一步构建

背景：手性N-稠合双环/多环骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中，其高效构建是有机合成领域的重要挑战。过渡金属催化的烯烃对映选择性分子内碳胺化反应，特别是同时形成C-N和C-C键的氨基烷基化反应，是构建此类骨架的潜在有力方法，但缺乏能同时高效促进反应并控制区域和对映选择性的催化剂。研究目的：华东理工大学张志鹏、岑守义团队旨在开发新型手性催化剂，实现烯烃的高对映选择性分子内氨基烷基化反应，一步构建手性N-稠合6/5和7/5双环骨架。结论：该团队成功设计并合成了一类基于轴向手性吡啶甲酸配体的新型受限手性Pd(II)催化剂。该催化剂高效促进了非活化烯烃的分子内氨基烷基化反应，以中等至良好的收率和高达99.5:0.5的对映体比例，一步合成了多种具有饱和手性N-稠合6/5双环骨架的三环化合物和含有7/5双环骨架的四环化合物。机理研究表明，由两个手性配体与钯配位形成的二聚体络合物是关键的活性催化物种。