华东理工/天津大学，Nature Synthesis！

背景：在现代有机合成中，精确控制反应的选择性至关重要，特别是从具有多个反应位点的起始原料或中间体中探索新反应性。过渡金属催化的对映选择性烯丙基转化是构建C-C和C-杂原子键的重要手段，但传统方法主要实现γ-选择性烯丙基化，线性选择性因六元环过渡态限制而具有挑战。研究目的：开发一种钴催化的对映选择性还原α-选择性烯丙基加成到酮亚胺的方法，以优异的对映选择性和官能团耐受性获得高烯丙基氨基酸酯，并拓展至三组分反应合成α-四取代氨基酸衍生物。结论：该策略通过立体选择性自由基加成实现了专一的α-区域选择性和线性选择性，机理研究表明对映选择性和线性选择性源于烯丙基自由基对钴螯合亚胺中间体的立体选择性加成。该方法为合成手性高烯丙基胺类化合物提供了高效途径，有望推动新型反应模式的开发。