南京大学「国家优青」谢劲/韩杰最新Nature Catalysis | 光激发双核金配合物的自由基配体转移催化作用！

背景：自由基配体转移（RLT）是一种烷基自由基从高价金属物种中捕获配体的过程，是有机合成中的有力方法，但基于5d过渡金属（如金）的RLT催化因高价态难以制备和稳定而面临挑战。研究目的：本文旨在开发一种利用光激发双核金配合物实现高效氯转移RLT的催化方法，以解决金催化中氯原子转移反应罕见的问题。结论：作者成功开发了基于双核金配合物的光诱导RLT催化策略，实现了从偕二氯烷烃和氟利昂-22到多种烯烃的高效C(sp3)-Cl键形式加成。该策略通过光诱导连续电子转移形成共价Au-Au键，显著削弱Au-Cl键并促进配体转移，具有高反应性、优异原子经济性和广泛底物适用范围。机理研究和理论计算揭示了潜在的AuIIAuII路径，为利用5d过渡金属设计选择性碳-杂原子键形成反应提供了理论框架。