清华大学&山东师范大学,最新Nature Synthesis!

纳米人 2026-01-08 10:42
文章摘要
背景:环丁烷结构广泛存在于生物活性分子中,其立体构型对药理性质至关重要,但实现从相同起始原料高效、选择性地合成所有立体异构体仍面临挑战。研究目的:开发一种通用的电化学钴催化还原偶联策略,通过调控质子源实现炔烃与环丁烯的非对映发散性环合,精准控制环丁烷产物的立体化学。结论:该方法成功实现了从相同底物出发,通过更换质子源高选择性地合成trans-或cis-二取代环丁烷,反应条件温和、底物适用性广,并可通过手性配体实现高对映选择性控制;机理研究表明立体选择性源于质子化步骤,理论计算揭示了质子源通过影响过渡态扭曲能或相互作用能控制立体构型的分子机制,为环丁烷类药物的立体多样性合成提供了新策略。
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