北大余志祥课题组,同一天连发两篇JACS!

化学加 2026-01-08 09:22
文章摘要
背景:北京大学余志祥课题组长期致力于发展金属催化的环加成反应,用于合成包括八元环在内的环系骨架,并应用于天然产物和药物分子的合成,同时通过量子化学计算研究反应机理。研究目的:探索Rh(I)催化的酮羰基-乙烯基环丙烷(keto-VCPs)的keto-(5+2)反应及与CO的keto-(5+2+1)反应,以合成七元氧杂环庚烷和八元环内酯骨架;以及基于机理研究启发,发展烯-联烯与CO的[2+1+2]环加成反应,构建cis-和trans-5/5双环骨架。结论:keto-(5+2)反应未能实现,但成功发展了keto-(5+1+2)反应,机理计算揭示了反应成败的关键能垒差异;同时,[2+1+2]反应成功实现,机理研究阐明了内型-氧化环金属化过程,为新型环化反应设计提供了理论基础。两项工作均发表于J. Am. Chem. Soc.。
北大余志祥课题组,同一天连发两篇JACS!
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