文献速递|重庆大学WR:深入分析硫酸根自由基和羟基自由基在金属氰化物络合物降解过程中的作用和机制

背景：基于过硫酸盐的高级氧化工艺（PS-based AOPs）能产生硫酸根自由基（SO₄•⁻）和羟基自由基（HO•），已用于处理含氰化物污染物，但两者在降解金属氰化物络合物过程中的具体作用和机制尚不明确或存在矛盾。研究目的：通过热激活过硫酸盐体系，在不同pH条件下探究代表性氰化物（如氰化钾和铁氰化钾）的降解行为，明确SO₄•⁻和HO•在氰化物降解中的角色。结论：研究发现，HO•和SO₄•⁻均能与游离氰化物反应，但HO•与CN⁻的反应能垒更低，故碱性条件下游离氰化物去除率更高；对于络合氰化物（如铁氰化物），在酸性条件下SO₄•⁻能有效破坏Fe-C键，释放游离氰化物并进一步矿化，而碱性条件下HO•几乎不能断裂Fe-C键；SO₄•⁻通过氧化铁（Ⅲ）至高价位态实现键断裂，首次系统阐明了两种自由基在氰化物降解中的不同作用机制。