上海交通大学刘家旺/郑庆舒团队Angew：双功能光活性手性配体促进的可见光和镍协同催化的不对称C−O偶联

背景：不对称光氧化还原与过渡金属协同催化是构建手性化学键的有力工具，但常面临两个催化循环兼容性差、能量传递效率低等挑战。开发能同时捕获光能并促进金属成键的双功能光活性手性配体是解决这些问题的关键方向。研究目的：上海交通大学刘家旺/郑庆舒团队旨在设计新型双功能光活性手性配体，并实现可见光驱动镍催化下联杂芳基三氟甲磺酸酯与羧酸的高效、高对映选择性C–O偶联反应。结论：该团队成功将咔唑光吸收单元模块化引入吡啶噁唑啉手性配体骨架，开发出CzPyox系列配体。在无外加光催化剂条件下，该配体通过动力学拆分过程，高效促进了可见光与镍协同催化的不对称C–O偶联，以优异对映选择性和高S值合成了一系列阻转异构杂联芳基酯。机理研究证实反应遵循Ni(0)/Ni(II)/Ni(0)催化循环，配体中的咔唑基团对光诱导还原消除步骤至关重要。这项工作为理性设计光活性手性配体及开发新型不对称光催化转化提供了新思路。