天津大学潘莉、李悦生组：具有超高活性的、基于苯氧基-膦二齿配体的亚胺钒(V)配合物在多元化烯烃(共)聚合中的应用

背景：聚烯烃是全球产量最大、应用最广的合成树脂材料，其性能调控依赖于高效催化剂的开发。钒催化剂具有明确的单活性中心结构和优异的共聚能力，但在聚合过程中容易还原失活，限制了工业应用。研究目的：为解决钒催化剂的稳定性问题并提升其催化性能，本研究设计并合成了一类基于苯氧基-膦二齿配体的亚胺钒(V)配合物，旨在探究其在多元化烯烃(共)聚合中的应用，并阐明催化剂结构、催化活性、单体选择性与聚合物微观结构之间的关系。结论：该类配合物在催化乙烯与非极性单体（如降冰片烯）和极性单体（如十一烯醇）的共聚中表现出超高催化活性和优异的共聚能力。通过DFT计算和金属中心体积包埋度分析，解释了不同单体对催化活性和选择性的影响机制，构建了详细的结构-性能关系，为钒催化剂的设计提供了指导。