首次全合成Papililone A：钯催化串联环化反应构建复杂多环骨架

背景：具有复杂笼状结构和显著生物活性的多环萜类天然产物是合成化学的研究热点，其中Papililone A是一种拥有独特5/6/5/5稠合桥环四环骨架的新型二萜，其全合成此前尚未实现。研究目的：上海交通大学侯四化课题组旨在开发一种高效、简洁的策略，首次完成(-)-Papililone A的全合成，并解决其C17位的立体构型争议。结论：该团队以9步最长线性步骤、无需保护基的汇聚式合成策略，成功实现了目标分子的首次全合成。关键步骤包括利用极性-自由基环化构建环丁酮片段，通过插烯α-醇酮重排立体选择性构建季碳中心，以及最终通过钯催化的烯基化/6-endo-trig串联环化反应一步构建关键的CD环系。该工作不仅修正并确定了Papililone A的正确绝对构型，也为复杂多环体系的合成提供了创新性方法。