华东理工/天津大学，Nature Chemistry！

本研究针对外消旋卤代烷烃构建邻位立体碳中心的合成挑战，开发了钴催化亚胺与烷基卤化物的对映汇聚还原加成新方法。背景显示手性C(sp3)–C(sp3)键在药物开发中具有重要价值，但传统方法难以构建含空间位阻的季碳立体中心。研究通过钴催化剂与手性配体协同作用，实现了包括叔-叔、叔-季和季-季立体中心在内的多种邻位立体模式构建，且具有优异的对映和非对映选择性。该方法避免了有机金属试剂的使用，展现出广泛官能团兼容性，成功合成了氨基酸、有机磷化合物等手性结构单元。机理实验证实了自由基参与过程，DFT计算揭示了卤原子转移路径。该工作为复杂手性分子合成提供了创新解决方案。