四川大学JACS：手性双氮氧金属配合物催化喹啉、吲哚与双环[1.1.0]丁烷的不对称去芳香化光环加成反应

本研究针对惰性芳烃直接不对称去芳香化光环加成反应的挑战，重点解决了缺电子喹啉的区域和立体选择性控制难题。研究团队开发了手性双氮氧/金属配合物催化体系，通过DFT计算和实验验证阐明了区域选择性主要取决于芳环自旋密度，并利用配体修饰构建特定"手性口袋"实现对映控制。该方案成功实现了52个喹啉、吲哚等杂芳烃与双环[1.1.0]丁烷的[2+2]光环加成反应，最高获得99%收率和99%ee值。机理研究表明反应通过底物/金属/配体三元复合物定向激发路径进行，无需外加光催化剂。该工作为三维手性杂环分子构建提供了新方法，其产物双环[2.1.1]己烷作为苯环生物电子等排体在药物研发中具有应用潜力。