清华大学刘强教授课题组Angew：通过配体调控实现锰催化炔基腈的立体发散性氢烷氧基化制备(E)-和(Z)-烷氧基烯基腈

本文报道了清华大学刘强教授课题组在锰催化炔基腈的立体发散性氢烷氧基化方面的研究。通过配体调控，该课题组成功实现了从同一组起始原料高效制备(Z)-和(E)-烷氧基烯基腈。研究背景指出，烯醇醚在天然产物和生物活性分子中广泛存在，但传统合成方法依赖于预先官能化的原料且原子经济性不高。研究目的是开发新型催化体系以实现贫电子炔烃的高效、高选择性氢烷氧基化。实验结果表明，该反应具有良好的官能团兼容性和优异的化学、区域、立体选择性。机理研究表明，配体结构对产物立体选择性起关键作用，大位阻配体有利于生成动力学产物(Z)-异构体，而小位阻配体则促进生成热力学产物(E)-异构体。该研究为金属配体协同催化在不饱和化合物选择性官能化中的应用提供了新思路。