JACS：交流电选择性部分还原(杂)芳烃的机理研究

本文研究了交流电（AC）电解在(杂)芳烃选择性部分还原为环状烯烃反应中的机理。研究发现，传统的直流电（DC）电解由于过度还原和碱催化分解导致产物选择性差，而AC电解通过调控频率可显著提升选择性（>30%）。实验结合快速扫描循环伏安法和有限元模拟表明，反应涉及两个连续不可逆电化学步骤，且第一步还原速率（k₁）远高于第二步（k₂）。研究提出ΔEFOW（伏安曲线起始电位差）作为k₂/k₁的替代指标，当ΔEFOW> 80 mV时，AC电解可在≤100 Hz频率下实现高效选择性还原。该研究为涉及连续不可逆电化学步骤的反应设计提供了理论指导，拓展了AC电解在有机合成中的应用。