JACS：Co催化不对称构建C−N阻转异构体

本文报道了印度理工学院坎普尔分校Basker Sundararaju团队的研究成果，他们开发了一种钴/Salox催化体系，通过C−H和N−H键的环化反应，高效构建具有远端1,3-C−N双轴手性的阻转异构体。该反应在室温下进行，以空气中的氧气作为唯一氧化剂，无需额外金属氧化剂、光催化剂或电能，兼容多种芳基酰胺和炔烃底物，能够以高产率（最高97%）和优异的对映选择性（>99% ee）得到目标产物。实验和理论计算表明，迁移插入是反应的决速步骤，而C−H活化是对映选择性决定步骤。此外，作者还展示了一种无痕双齿导向基策略，用于合成高对映选择性的C−N轴手性化合物。