Angew：受阻路易斯酸碱对设计实现电催化C-S交叉偶联合成甲磺酸盐

本文研究了在温和条件下通过电化学方法合成磺酰基化合物的新策略。传统方法存在依赖苛刻试剂、能耗高且选择性低的问题。中科院化学所的Jiannian Yao团队设计了一种铜基金属有机框架（CuBDC-XN），通过精确调控受阻路易斯酸碱对，实现了高效的C-S键构筑。该双功能催化剂在常温下协同还原SO32-与CO2生成甲磺酸盐，法拉第效率达13.77%。机理研究表明，受阻路易斯酸碱对通过静电作用稳定关键中间体，促进亲核进攻并降低C-S偶联能垒。原位光谱分析和DFT计算进一步阐明了动态吸附构型调控与中间体演化路径。该研究不仅深化了对协同路易斯酸碱催化的理解，还为高附加值有机硫化合物的可持续电合成提供了普适性设计原则。