南开大学王浩JACS：氮宾介导的不对称1,2-负氢迁移反应

本文介绍了南开大学王浩副研究员团队在不对称催化领域的最新研究进展，提出了一种金属氮宾介导的策略，通过分子内金属氮宾与烯烃发生亲电加成产生碳正离子，进而通过立体控制的1,2-负氢迁移，形成更稳定的氮杂碳正离子，被亲核试剂捕获，生成具有连续γ,δ-手性中心的δ-内酰胺。该反应在温和的条件下进行，具有优异的非对映选择性和对映选择性，并表现出广泛的底物兼容性。研究通过机理实验和DFT计算阐明了分子内对映选择性1,2-负氢迁移控制立体化学结果，解决了碳正离子重排化学中长期存在的挑战。