郑大蓝宇/河南省科学院张涛 | 路易斯酸性金属诱导对映选择性的机理研究揭示铜/锌辅助亚胺自由基加成模式差异

本研究通过理论计算揭示了铜和锌两种路易斯酸性金属在亚胺自由基加成反应中的不同作用机制。背景方面，亚胺的不对称自由基加成反应对于构建手性化合物具有重要意义，但金属催化剂如何精确调控立体选择性的内在机制尚不明确。研究目的是探究铜和锌的不同氧化还原特性与配位模式如何影响反应路径及立体化学结果。结论表明，铜催化过程中形成铜-氨基中间体并伴随氧化态变化，而锌催化则保持稳定氧化态形成金属稳定的氨基自由基中间体；两种金属的不同配位模式通过π-π相互作用决定了反应的对映选择性。这些发现为理解路易斯酸性金属催化机制提供了重要理论依据。