劳伦斯伯克利国家实验室刘毅和费林德斯大学Michelle L. Coote 合作 JACS：通过调控芳香性重定向拓扑化学聚合路径

本文研究了通过调控芳香性来重定向拓扑化学聚合（TCP）路径的方法。传统的TCP反应遵循Schmidt的拓扑化学准则，但现有研究忽略了单体反应性的复杂影响。研究团队创新性地提出通过改变单体的芳香性来调控其反应性，从而实现对TCP路径的精确控制。他们选择对位-氮杂醌二甲烷（AQM）环体系作为研究对象，通过改变其末端基团的芳香性，研究了不同取代基对反应路径的影响。研究发现，将传统的苯基（Ph）替换为芳香性较弱的呋喃基（Fu）能够显著影响单体的电子自旋密度分布，进而引发独特的反应行为。通过实验和理论计算，研究团队揭示了自旋密度分布对反应路径的关键影响，并提出了“自旋中心导向”的TCP机制。这一发现为设计新型功能材料提供了理论依据，并展示了在主-客体化学中的潜在应用价值。