Nature：光诱导铜催化烷基卤化物的去消旋化

本文报道了美国加州理工学院Gregory C. Fu课题组与匹兹堡大学刘鹏课题组合作开发的光诱导铜催化烷基卤化物的去消旋化反应。研究背景源于去消旋化作为一种构建对映体富集化合物的有效策略，但在碳-杂原子键断裂和构建季碳立体中心方面仍存在挑战。研究目的是开发一种通过碳-卤键断裂实现光诱导去消旋化的新方法。实验结果表明，使用市售原料原位生成的手性铜催化剂，可在温和条件下高效实现叔(及仲)烷基卤化物的去消旋化，产率高达99%，对映选择性达95% ee。机理研究表明反应经历光诱导电子转移和卤素原子转移过程，DFT计算阐明了反应的对映选择性来源。该工作不仅拓展了去消旋化反应的化学键适用范围，更为构建含季碳中心的复杂手性分子提供了新思路。