Angew：铜催化γ,δ-不饱和肟酯的对映选择性硼铜化/环化反应

加拿大多伦多大学的Mark Lautens与Bijan Mirabi团队开发了一种铜催化的γ,δ-不饱和肟酯的对映选择性硼铜化/环化反应，成功合成了一系列硼基取代的1-吡咯啉衍生物。该反应具有高收率（26-96%）和高对映选择性（er为74.5:25.5-99:1），并且产物中的Bpin基团可通过氧化转化为羟基，进一步促进吡咯啉的高度非对映选择性还原，生成脯氨醇衍生物。机理研究表明，反应通过形成(R)-苄基铜中间体，并在金属化碳上进行立体保留的环化反应。该研究不仅扩展了底物范围，还展示了良好的官能团兼容性，为合成新的对映体富集杂环衍生物提供了重要策略。