JACS：动力学建模理解Pd催化反应的异常过程

本文通过实验动力学和动力学理论建模，研究了Pd催化五元杂芳基卤化物的胺基化反应机理。研究发现，使用NaOTMS作为碱时，4-溴噻唑和哌啶之间的偶联反应表现出不常见的机理，其中NaOTMS碱首先与氧化加成中间体结合，而不是有机胺。此外，结合胺的Pd复合物能够形成闭环物种，且碱导致4-溴噻唑分解是催化剂失活的主要途径。研究展示了Pd-GPhos/NaOTMS体系的独特机理和过程，为改善偶联反应产率提供了机理角度的帮助，并展示了动力学模型在预测小分子催化反应体系机理中的应用。