杭高院张夏衡&俞飚院士团队：糖类化合物位点多样性官能团化新策略

近日，中国科学院大学杭州高等研究院张夏衡团队与中国科学院上海有机化学研究所俞飚团队合作，开发了一种新的糖类化合物位点多样性官能团化策略。该研究利用4-四氟吡啶硫（SPyf）片段作为活化基团，在可见光促进下通过高效产生碳自由基，实现了糖基任一位点的官能团化修饰。研究中，作者首次合成了2-(2’,3’,5’,6’-四氟吡啶)硫-1,3-二甲基氯化咪唑鎓（DMSPyf）化合物，并在碱性条件下定点选择性修饰全裸漏糖分子的异头位。此外，通过Mitsunobu反应将Spyf活化基团安装在无保护吡喃糖C6位置和呋喃糖C5位置，最终实现了对无保护糖类和糖缀合物在C1、C5和C6位置的位点选择性官能团化。该策略还被成功应用于靶向抗癌小分子药物Ibrutinib的无保护糖基化修饰以及β-环糊精的单一位点选择性修饰，展示了其在复杂体系中的广泛适用性。