蒙脱石粘土催化氧化二苯与长链烯烃的烷基化反应。

Hitoshi Asakura, H. Tomioka
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摘要

将各种黏土和黏土催化剂用于长链烯烃对二苯氧基的液相烷基化反应,考察了催化物性(细孔等)和反应生成物的关系。通过酸处理生成的具有甲氧细孔的产物对高仿真基质的反应表现出很高的活性,可以代替AlCl3。而具有卡屋结构的皂角石则提供了与y型沸石相似的反应组成。另外,具有薄片结构的蒙脱石在高温处理时因薄片收缩而失去活性,但在120°C左右的干燥条件下显示出与酸处理品相同的活性。生成物的伞高度与细孔径之间存在相关关系,越大的伞的聚醚体和o-体的比例越高。侧链烷基异构分布在p-体中变宽,这可能是因为取代基的立体障碍和部分烯烃的异构化。具有一维细孔的摩尔奈特对具有线性形态的生成物显示出了选择性。从生成物组成方面来看,黏土类催化剂介于微孔类催化剂和均匀类催化剂之间。
本文章由计算机程序翻译,如有差异,请以英文原文为准。
Alkylation of Diphenyl Oxide with Long Chain Olefins Using Smectite Clay Catalysts.
各種スメクタイト粘土触媒を長鎖オレフィンによるジフェニルオキシドの液相アルキル化反応に用い,触媒物性(細孔等)と反応生成物の関係を考察した.酸処理により生成するメソ細孔を持つものはかさ高い基質の反応に高い活性を示し,AlCl3に代替しうる.一方,カードハウス構造を持つサポナイトはY-型ゼオライトと似た反応組成を与えた.また,シート構造を持つモンモリロナイトは,高温処理ではシート収縮により活性を失うが,120 °C程度の乾燥条件下では酸処理品に準じた活性を示した.生成物のかさ高さと細孔径との間には相関が認められ,大きいものほどポリアルキル体,およびo-体の比率が高くなった.側鎖アルキル異性体分布はp-体においては広くなるが,これは置換基の立体障害と一部オレフィンの異性化のためと考えられる.一次元細孔を持つモルデナイトは,直線形状を持つ生成物に対して選択性を示した.粘土系触媒は生成物組成の面からミクロ細孔系触媒と均一系触媒の中間に位置づけられた.
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