激发态1,2-二硫环丁烯去活性和异构化机理的理论研究

Abstract

运用完全活性空间多组态CASSCF方法研究了激发态1,2-二硫环丁烯(1,2-Dithiete)势能面交叉机理. 自旋-轨道耦合(SOC) 常数采用完全Pauli-Breit旋轨耦合算符(包括单电子和双电子项)进行计算, 其强度为198.37 或211.35 cm -1 , 对不同自旋态跃迁起着重要作用. 研究结果表明: 光激发1,3-dithiol-2-one 导致形成主要产物 trans -dithioglyoxal ( Trans -MinS 0 )和次级产物thiolthioketene. 计算与实验观察结果一致.