Cyaphide group transfer from covalent metal complexes: contrasting pathways to transmetallation†

IF 4.2 2区化学 Q2 CHEMISTRY, MULTIDISCIPLINARY

Chemical Communications Pub Date : 2024-12-03 DOI:10.1039/d4cc06131d

Eric S. Yang , Jose M. Goicoechea

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Abstract

We describe two contrasting transmetallation reactions between the gold(i) cyaphide complex, Au(IDipp)(CP) (IDipp = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene), and low oxidation state main-group and transition-metal complexes. The reactivity observed highlights the pseudo-halide character of the cyaphide ion.

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共价金属配合物的环磷酰胺基团转移：金属转化的对比途径

我们描述了金(I)氰化物配合物、金（IDipp）（CP）（IDipp = 1,3-二（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-基）与低氧化态主基和过渡金属配合物之间的两种不同的金属转化反应。观察到的反应性突出了cyaphide离子的伪卤化物特征。氰化物离子（C≡N−）是一种典型的伪卤化物，以其强的σ给体性质而闻名。与其他伪卤化物一样，它可以作为二聚体（氰）存在，形成离子盐，在配位配合物中作为配体，并在有机化学中作为官能团（在腈和异腈中）。氰化物离子（C≡P−）是氰化物离子的重类似物，也被描述为伪卤化物，作为酸（HCP）的共轭碱存在，4作为金属配合物的配体存在，5作为有机磷酸烷（RCP）的官能团存在虽然含有氰化物和卤化物离子的无机化合物很常见，但含有氰化物离子的无机化合物却很罕见；目前只存在少量金属环磷酰胺配合物的例子，没有已知的二元环磷酰胺盐的例子。这在很大程度上是由于缺乏合成含虫胺分子的途径。近年来，我们开发了一种更通用的方法，利用具有高离子Mg-CP键的镁（II） cyaphide试剂，通过cyaphide转移合成金属cyaphide配合物。11,15,16这些试剂的行为类似于格氏试剂，并且能够通过盐分解将cyaphide离子转移到金属中心。最近，m ller和他的同事发现了另一种生成金属cyaphido配合物的途径，证明芳基磷酸烷具有类似芳基卤化物/氰化物的伪卤素反应性，并在铂(0)中心发生氧化加成反应17我们最近对金(I) cyaphide配合物Au(IDipp)(CP) (A)的研究表明，由于其高共价的Au - CP键，它的反应类似于金属磷酸烷。13,18我们推断，这也可能引起伪卤化物行为，允许cyaphide转移到其他富电子亲核试剂。

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Chemical Communications 化学-化学综合

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