什么是三明治复合体？

(29,30) 前面三种原型的组合都是已知的，(31) 还有金属-金属键系统，其中两个碳环平行排列，但被两种金属而不是一种金属隔开。(32-35）五价烯二元离子 {C8H6} 甚至可以通过扩大面包层的尺寸来形成双层夹心复合物。(36) 在当代分子化学中，从原子序数最低的金属锂（[Li(η5-C5H5)2][Ph4P]）(37) 到最后一种以毫克为单位的金属锎（[249Cf(η5-C5Me4H)2Cl2K(OEt2)]n），都有具有结构特征的三明治络合物。(38) 按照国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）的术语，这些物质中的大多数并不符合茂金属的定义，但也许在使用"-ocene "的地方，其本意仍然是明确的。为了把话题拉回到罗布-纽兰最初在推特上提出的 "最独特的三明治复合体 "的问题，本文作者希望强调"-茂金属 "家族的最新成员，作为 2023 年的答案。Roesky 及其同事最近报告了他们称之为"[18]-环烯 "的复合物--[cyclo-MII(μ-η8:η8-COTTIPS)]18（M = Sr、Sm、Eu；COTTIPS = {C8H6-1,4-(SiiPr3)2}）。这些纳米级分子具有巨大的 18 金属循环，其中每种金属都由μ-η8:η8-COTTIPS 环桥接，形成一个循环夹层--这也许是最不实用的夹层结构。(39) 这一发展表明，从这些超分子结构中可能会衍生出大量新的夹层化学，而这距离首次从结构上验证二茂铁的夹层结构已经过去了近 70 年。作为化学家，我们应该努力遵守约定俗成的命名惯例，但本文作者认为，"茂金属 "和 "夹层复合物 "之间的分界线并不总是有助于提高科学交流的清晰度。虽然[cyclo-MII(μ-η8:η8-COTTIPS)]18 复合物并非严格意义上的 "茂金属"，因此后缀"-ocene "可能并不合适，但 "环茂金属 "命名法既方便又具有描述性，突出了现代配位化学对命名法的创造性要求。显然，夹层复合物化学仍是一个不断发展的领域，令人兴奋的新进展将继续在本刊和其他刊物上发表。本文参考了 39 篇其他出版物。经《J. Am.Chem.1952，74，2125。版权归 1952 年美国化学学会所有。对于前面提到的每种复合物类型，我们都给出了参考文献示例，但请注意，我们还可以使用许多其他文献，而这一主题远远超出了本社论的范围。本文尚未被其他出版物引用。图 1.@mynameis_rob 发布的有关 "三明治复合物 "的微博截图。图 2.左图："The Structure of Iron Bis-Cyclopentadienyl." （双环戊二烯铁的结构）中所示的二茂铁的五边形反棱结构。(6,10) 右图：由 Peter W. Roesky 教授提供的三明治。图 3.{CnHn}π-芳香族碳环的夹层复合物结构示意图；红色标出了各碳环最常见的电荷状态。这些电荷状态符合 Hückel 芳香性规则。每种碳环至少有一个结构可靠的实例，但不一定是母体 {CnHn} 碳环，因为有时需要取代的衍生物来保持稳定。本文引用了 39 篇其他出版物。经《J. Am.Chem.1952，74，2125。版权归 1952 年美国化学学会所有。对于前面提到的每种复合物类型，我们都给出了参考文献示例，但请注意，我们还可以使用许多其他文献，而这一主题已远远超出了本社论的范围。