ФАЗОВІ РІВНОВАГИ В СИСТЕМАХ Cu(Ag)2S – Sb2S3 – SnS2

Abstract

Встановлено фазові рівноваги в квазіпотрійних системах Cu(Ag)2S – Sb2S3 – SnS2. Отримані зразки досліджу- вали рентгенофазовим, мікроструктурним та диференційно-термічним методами аналізу. За результатами дослідження побудовано ізотермічні за температури 500 К та ключові політермічні перерізи цих систем. Встановлено, що в купрумовмісній системі при температурі відпалу є шість двофазних рівноваг між бінар- ними та тернарними сполуками обмежуючих перерізів з твердими розчинами до 5-10 мол. %. Три політер- мічні перерізи є квазібінарними системами евтектичного типу: Cu3SbS3 – Cu2SnS3, CuSbS2 – Cu2SnS3, Sb2S3 – Cu2SnS3 з координатами: 20, 7 та 13 мол. % Cu2SnS3 при 866 К, 796 К, 765 К відповідно та три – неквазібінарні: Sb2S3 – Cu4Sn7S16, Cu3SbS3 – Cu4SnS4, Sb2SnS5 – Cu4Sn7S16, оскільки Cu4Sn7S16 та Cu4SnS4 утворюються твердофазно, а Sb2SnS5 – інконґруентно. В системі Ag2S – Sb2S3 – SnS2 при 500 К на перетині AgSbS2 – Ag8SnS6 та Ag3SbS3 – Ag2SnS3 вперше встановле- но існування нової тетрарної сполуки складу Ag11SnSb3S12; присутні девʼять двофазних рівноваг між десятьма сполуками; розчинність по перерізах складає 5-15 мол. %. Квазібінарними системами є пʼять (Ag3SbS3 – Ag8SnS6, Ag3SbS3 – Ag2SnS3, AgSbS2 – Ag8SnS6, AgSbS2 – Ag2SnS3, AgSbS2 – SnS2) із семи перерізів (AgSbS2 – Ag4Sn3S8 і AgSbS2 – Sb2SnS5 є неквазібінарними через перитектичне утворення Ag4Sn3S8 та Sb2SnS5). Представлені діаграми стану арґентумовмісної системи Ag3SbS3 – Ag8SnS6, AgSbS2 – Ag8SnS6, AgSbS2 – Ag2SnS3 та AgSbS2 – SnS2 евтектичного типу з координатами: 10 мол. % Ag8SnS6 при 738 К, 12 і 30 мол. % Ag8SnS6 при 747 і 742 К, 30 мол. % Ag2SnS3 при 750 К і 25 мол. % SnS2 при 741 К. Тетрарна сполука Ag11SnSb3S12 плавиться конґруентно при 920 К та володіє поліморфізмом при 649 К і є фазою змінного складу, її область гомогенності простягається по перетину Ag3SbS3 – Ag8SnS6 від 16 до 27 мол. % Ag8SnS6 в межах нонваріантних евтектичних процесів і від 20 до 22 мол. % Ag8SnS6 при 500 К. Нонваріантні процеси, що повʼязані з фазовими переходами на основі Cu3SbS3, AgSbS2 та Ag11SnSb3S12, мають евтектоїдний характер.