中科院长春应化所JACS:开发高性能仿生催化剂,创环氧丙烷聚合多项纪录
高分子科学前沿
2026-07-27 20:20
文章摘要
背景:天然酶依靠活性位点协同效应和限域空腔实现高效催化,但多数仿生催化剂以中温酶为模板,难以适应高温工业聚合条件。研究目的:受超嗜热酶启发,构建可在高温下稳定且高效的仿生催化剂。结论:中科院长春应化所团队设计了六核铝卟啉催化剂(Cat1),其“二聚体-三聚体”双三角锥构型通过共价骨架和π-π堆积重现了超嗜热酶的稳定限域微环境。在环氧丙烷(PO)均聚中,Cat1在70℃下TOF达8.1×10⁵ h⁻¹,数均分子量1210 kg/mol;PO/苯酐共聚TOF达1.4×10⁴ h⁻¹,数均分子量140.8 kg/mol;PO/CO₂共聚TOF达1.2×10⁵ h⁻¹,数均分子量802.3 kg/mol。催化剂在ppm级负载量下保持高活性,且所得高分子量聚醚用作压敏胶性能优异。机理研究表明限域多活性位点协同活化和PPNCl类辅因子调控是关键。该工作验证了极端酶模拟策略在聚合催化中的通用性。
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