徐利文课题组ACS Catalysis：铑催化N-三氟磺酰腙的Si-H插入：从碳手性到硅手性的跨越

本文由杭州师范大学徐利文课题组与诺曼底鲁昂大学合作，研究背景是硅手性化合物在药物、材料及不对称催化中的重要性，以及三氟甲基（CF₃）在药物设计中的关键作用。研究目的旨在克服传统重氮化合物作为卡宾前体稳定性差、安全性低的问题，并突破依赖前手性硅烷去对称化构建单一硅手性中心的局限，实现外消旋单氢硅烷的不对称转化，同时构建碳、硅双手性中心。结论是，该工作开发了一种铑（Rh）催化的不对称 Si−H 插入反应，采用稳定的N-三氟磺酰腙（N-Tfs腙）作为卡宾前体，实现了高效构建碳手性中心及首次通过动力学拆分策略高效转化外消旋单氢硅烷为硅手性化合物。反应通过CF₃效应与芳香π–π相互作用协同控制立体选择性，获得高对映选择性（最高99:1 er）和优异非对映选择性（选择因子s = 397），为含氟硅手性化合物的合成提供了实用新策略。